煤化工999资讯煤焦油行业是一个较为传统的行业,尽管近30年来受到石油化工行业的白热化竞争,煤焦油行业依然具备较小的发展潜力,特别是在近几年来随着新材料和钢铁行业的发展,煤焦油资源的高效利用再次引发人们的推崇.我国是焦炭生产大国,大约占到世界的36%左右。焦炭的生产产生大量的副产物煤焦油,我国煤焦油年产量大约为500600万t,加工能力大约为450万t,开建、改建、中环线项目能力大约为200万t。
目前共计大约5O多家企业展开煤焦油加工,其中尤为先进设备的是宝钢集团上世纪从日本引进的煤焦油加工装置,加工规模为26万t/a,产品品种有26种,其次是鞍钢、武钢和本钢。除此以外的其他大多数的煤焦油生产比较集中,且以土炼焦工艺居多,这样不仅浪费了大量的不能再生资源,也污染了环境。
随着我国经济的大大发展和对环境保护拒绝的日益提升,煤焦油的深加工沦为一个亟待解决的课题。从目前煤焦油行业的发展情况来看,国内的煤焦化行业于是以处在一次最重要的统合变革时期,未来的煤焦油工业相反集中化、细致分离出来、深加工、新材料制备方向发展.1我国煤焦油产量煤焦油是以芳香烃居多的有机混合物,所含1万多种化合物,可萃取的大约200种,目前,有利用价值且萃取经济合理的大约50种,其深加工所取得的轻油、酚、萘、洗油、蒽、咔唑、吲哚、沥青等系列产品是制备塑料、合成纤维、农药、染料、医药、涂料、助剂及精细化工产品的基础原料,也是冶金、制备、建设、纺织、纺织、交通等行业的基本原料,许多产品是石油化工中得到的。因此,煤焦深油加工可增进这些行业的发展。
现代的炼焦生产过程中,从煤气中重复使用和初级化工产品主要有煤焦油、氨(主要是硫铵)和细苯3种。煤焦油的产量,是根据炼焦生产配煤的种类有所不同而变化,配煤的挥发份越高,焦油回收率就越多,焦油产量越大。
2国内外煤焦油加工现状2.1生产规模日本、德国、法国、俄罗斯等国家的单套焦油提纯装置的能力都在1050万t/a。从理论上谈,能力越大,规模效益就越好。在资源受限的情况下,自由选择lO万t/a的加工装置能最大限度充分发挥产品的加工价值。
只有焦油收集量充足多的时候,才能建设5O万t/a焦油加工装置。国内单套焦油提纯装置有0.6,1.2,3,5,7.5,5,1O,15万t/a各种规模。3万t/a以上的规模皆为倒数提纯工艺,大于3万t/a的规模都是间歇提纯工艺。
经常出现有所不同加工规模的原因有:①焦油加工厂自身焦油产量有所不同,按自产焦油建设适当的规模;②并未作为一个产业来考虑到焦油的加工,仅有作为一个焦化厂的附带处理单元;③大规模焦油加工的技术水平过于;④环境保护和能量利用没超过发达国家的推崇程度。2.2产品方案2.2.1国外煤焦油加工有3种模式生产:一是全方位多品种,制备和提炼各种规格和等级的产品;二是在煤焦油加工产品的基础上,向着精细化工、染料、医药方面伸延的深加工产品;三是重点加工沥青类产品。
第一种模式的代表是德国吕特格公司。从焦油中分离出来、提炼的产品有220多种,萘有4个级别,树脂有5个级别,蒽有7个级别,沥青粘结剂及风干料有20个级别。可以根据市场拒绝,在同一装置上,转变操作者参数,生产有所不同级别的产品,超过装置的多功能性。第二种模式的代表是日本的住金化学,仅有对煤焦油中显化合物展开制备或伸延,批量生产和生产的产品有180种,如酚类衍生物有21种,喹啉及衍生物有32种,萘衍生物有60种。
第三种模式的代表有日本三菱株式会社、美国的RiUy公司、澳大利亚Koppem公司,都在煤焦油沥青加工上有特色的产品。这些公司对煤焦油提纯的其它馏分皆不展开加工,以混合油的形式出售,仅有对提纯产生的沥青展开加工。因为煤焦油加工过程中,沥青产率在50%以上,作好沥青加工,提升沥青的附加值,就需要确保焦油加工项目的整体效益。2.2.2国内煤焦油加工产品主要是酚类、萘、洗油、细蒽、沥青等。
各厂的产品质量和数量都基本类似于,造成焦油加工的效益平平,与国外差距较小。其主要原因有以下几方面:各焦油加工装置的规模广泛稍小;高质量、高附加值产品较较少;生产企业适应环境市场能力较好;焦油深加工产品的市场尚待研发,尤其是新产品推向市场时,其可玩性较小。2.3工艺流程国内外焦油提纯的工艺大同小异,都是水解、蒸馏,但国外的工艺比国内要多样化。
国内的焦油提纯工艺与国外工艺相比较,差距并不大,只是限于的场合有所不同。只要对国内工艺的设备、仪表掌控、能量利用方面做到一些改良工作,就需要变为先进设备和简单的工艺。2.4环保水平环保主要是所指对焦油加工过程中所产生的废水、废气、废渣的处置。
焦油加工产生的废水,国内外所采行的措施基本相同,都是集中于搜集,送来焦化厂污水处理装置处置后废气,所有所不同的是国内污水处理后的指标要差点。废气处置主要是指焦油加工过程中的放散气和沥青烟气的处置。
国外焦油加工厂搜集这部分废气,并集中于到洗净塔,净化、降温后送来管式炉烧毁。有些焦油加工厂的油槽顶部还展开氮封,其放散气排泄的可能性就更加小。而国内只有个别焦油加工装置对放散气展开集中于搜集处置,大部分装置都是权利放散。
所以在废气处置上应改良。焦油加工产生的废渣只有焦油渣,各国处置模式都一样,皆是集中于搜集后混配到煤中。
国内配到煤中的设施较好,有些厂随处舍弃现象相当严重。但只要严格管理,严肃处置,超过国外处置水平是几乎可以构建的。2.5节约能源水平节能降耗是装置的最重要指标。
焦油加工是高能耗过程,国外在水、蒸汽、煤气消耗方面掌控较好,使用机冻、冷流体换热、多级循环水、低温减压蒸馏、热量重复使用蒸汽等技术,但电的消耗反而比国内还低。随着国内能源结构的调整,多用于电,增加水、蒸汽和煤气的消耗是一个必然趋势。
2.6装备水平装置的装备水平与机械制造、自控水平密切相关。国内焦油加工的装备水平与国外差距较小,主要原因是过多考虑到项目投资额;高温运转设备、耐腐蚀材质、高温高粘度介质的检测仪表等无法寻找适合的国内生产厂;即使是国外引入的设备,修理水平差距较近。3国内煤焦油加工技术进展3.1焦油提纯技术国内多使用常压、一塔式、切取两混合或三混馏分的提纯工艺。
而引入的煤焦油提纯装置有如下特点:使用倒数水解.干轻油,馏分塔为加压操作者,塔顶采出酚油、压力为13.3kPa,塔底为软化点为65℃的软沥青;使用方箱管式炉,出口焦油温度为330cC;余热利用好,其中,软沥青与焦油换热、各馏分使用蒸汽发生器产生0.3MPa的高压蒸汽;馏分塔塔顶的油汽使用空气冷凝冷却器,并为加压操作者,可节约能源大约15%一50%;加压取出的尾气与分离出来酚水皆送到管式炉烧毁;馏分塔材质搭配抗腐蚀低碳合金钢。3.2工业萘提纯技术目前,国内多数焦化厂生产的是不酸洗95%工业萘,只有重复使用喹啉类的厂家才生产熟酸洗95%工业萘。另外,生产95%工业萘的原料也有有所不同:较宽馏分(即萘油馏分)、四混馏分(重、酚、萘、浸)、三混馏分(酚、萘、浸)、两混馏分(萘、浸)等。
工业萘提纯工艺可分成常压间歇釜式精馏、加压间歇釜式精馏、常压双釜双塔倒数精馏、常压双炉双塔倒数精馏、常压单炉双塔倒数精馏、常压单炉单塔倒数精馏、经常冷却单炉双塔倒数精馏等。从精馏塔的实际塔板数来看,开始为5O层、后减少到63,64,70层。其精馏塔的塔型有填料塔(瓷环、鲍尔环、波纹板等)、圆泡罩塔、条形泡罩塔、横孑L板塔、浮阀塔等。
目前,多数大型焦化厂使用70层浮阀塔,以两混合或三混馏分为原料的常压双炉双塔倒数精馏工艺。常压单炉、双塔连续工艺较广泛,而宝钢的常压、冷却单炉双塔连续工艺的能耗低于。随着计算机的应用于,单炉、单塔倒数精馏工艺有发展前途。
3.3焦油提纯所获得馏分的洗净技术这里所指的是碱洗刷酚或酸洗刷喹啉装置,可分别取得酚盐与硫酸喹啉。一般是再行干酚、后干喹啉,也可只干酚、不干喹啉。
原料则根据焦油提纯切取馏分有所不同而异,有窄馏分、长馏分之分。洗净工艺可间歇或倒数操作者。洗净设备有空气加热、机械加热、泵混合、静态混合器、喷气混合器等型式。后两种洗涤器较先进设备,洗净效果好,便于倒数操作者与自动控制。
碱洗刷酚的主要掌控因素简单碱浓度、洗净温度、分离出来时间、洗净的级数等。各馏分的洗净拒绝馏分含酚大于0.5%。
宝钢引入的是全倒数碱洗刷酚工艺,碱液浓度较低,为8%一10%;轻油、酚油皆为一段干酚,干酚效率分别为~38%和88%。其轻油干酚对酚钠盐起着净化的起到。
萘油则使用三段干酚,干酚效率79%;干酚设备使用静态混合器。另外,只对干酚酚油与甲基萘油分别展开倒数酸洗刷喹啉,加酸浓度为30%一39%,效率分别为38.5%和52.2%。设备也使用静态混合器。
3.4细蒽制备技术国内各厂皆使用间歇操作者工艺,设备为转鼓结晶机。为了提升细蒽的收率,研发了两段结晶法。
宝钢引入的工艺使用仅有倒数程序控制操作者,还包括:蒽油装人、加热结晶、放料、离心等工序,计44h。后改良为大自然与强迫加热结合,缩至35h,结晶颗粒大;设备使用立式加热结晶机,不利于构建倒数操作者;扣除细蒽的不含蒽低约38%,而含油很低。3.5酚钠盐分解成技术国内大多使用硫酸分解成法,缺点是有浓酚水产生,较难处置。2O世纪7O年代研发了烟道废气分解成法,仍有二次污染问题。
宝钢引入工艺使用高炉煤气分解成法,按两级分解成操作者,其分解成率为98%;并配有有苛化装置,可取得浓度为8%一10%的苛性碱液,苛化率为77%;无二次污染问题。3.6炼萘制备技术国内原本仍然使用浓硫酸精制法,缺点是产生大量废酸很难处置,且能耗低、收率较低。20世纪8O年代研发了间歇操作者的具体方法结晶法,并获得广泛应用于。
近年改回使用Praobd工艺技术,为箱式分部结晶,炼萘产率为90%,并全部按程序自动控制、倒数操作者。3.7细酚精制技术国内多使用常压水解一加压干渣、精馏的工艺,取得的酚类产品质量较好。引入的使用5塔倒数操作者水解干渣精馏、第6个塔为间歇操作者的工艺流程。各塔皆为加压操作者,苯酚的回收率高达42%,比国内要低10%左右;产品质量尤其好,有特号苯酚(结晶点4Oc【=以上),邻位甲酚(结晶点29℃以上),问、对甲酚,二甲酚等。
3.8细吡啶与细喹啉精制技术国内皆使用火烧碱液中和分解成硫酸喹啉,国外多使用液氨中和分解成,细吡啶与细喹啉的精制都是使用间歇操作者、共计滴水解、加压精馏的工艺流程。与国内有所不同的是引入装置使用6塔间歇水解、真空精馏操作者,并使用了空冷器,可节约加热用水。
3.9炼蒽、精咔唑与蒽醌生产技术国内都使用以细蒽为原料,经溶剂一精馏法处置取得炼蒽,再行催化剂水解制备蒽醌。宝钢引入Praobcl技术,即以I蒽油为原料,再行重新加入溶剂展开产于结晶(即:溶剂结晶法),展开减压蒸馏,取得炼蒽(不含蒽约95%以上)与精咔唑(纯度为90%以上)。
蒽醌生产工艺是瑞士CibaGeigy公司的技术,经多段固定床催化剂水解、多段加热,取得纯度为99%以上的蒽醌。与国内比起,工艺与设备方面的水平也差不多。
特点是整个生产过程所产生的废液很少,可以送到活性污泥装置处置;产生的废气量较小,但它可以经重复使用、过滤器,再行经废气自燃装置毁坏后放散,故会给环境带给危害。4结束语煤焦油更进一步深加工水平各不相同投资和市场,一般而言,随着加工深度的减少,产品的附加值升高,同时投资也减小。在深加工中要考虑到设备上的灵活性,根据市场必须及时调整产品质量品种。
煤焦油的集中于加工是现代化工业发展的必然趋势,也是国家的一项技术政策,今后发展方向是如何提升资源利用率、不断扩大品种、做深度加工,对产品结构伸延,致力于新产品的研发、增加污染,强化国内外信息交流,不断扩大对外开放,增大引资的力度,为企业的发展流经活力,重新组建煤焦油化学品信息与技术协作网。强化煤焦化企业、科研教学、信息研究机构的协作,使资源获得合理利用。
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